Non sono d'accordo sulla spiegazione di
harpefalcata (e nemmeno sul calcolo, a dire il vero:

)
Un condensatore in serie ad un avvolgimento del motore si trova a lavorare ad una tensione maggiore di quella di alimentazione della serie (cioè > di quella di rete).
Se si immagina l'avvolgimento come un'induttanza (cosa abbastanza lecita a regime), siccome L e C sono in serie, la loro corrente è la stessa, quindi la loro tensione è in controfase.
Lo scopo è infatti far sì che l'impedenza complessiva di quella "fase" sia capacitiva. Siccome le due tensioni si sottraggono, ed il risultato è la tensione di rete, la tensione sul condensatore dovrà essere maggiore di quella di rete.
Riguardo a RMS vs. picco, sono andato a cercare qualche informazione, ma mi sembrava molto strano che si specificasse il valore di picco, per condensatori utilizzati per l'AC. Se poi fossero marcati "400 VAC" o "400 V~", sicuramente si tratterebbe di valore RMS.
Ho trovato conferma anche qui, oltre che su qualche sito di produttori/rivenditori:
https://www.electroyou.it/forum/viewtopic.php?t=27049